中國經濟發展迅猛，發展過程中必定會消耗大量的能源資源，產生大量的有害物質會嚴重影響環境質量。石油類作為評價水質優劣的一個重要污染物，被列為水污染達標排放指標之中。2018年10月10日，生態環境部部公布了石油類測定新標準：HJ970-2018水質石油類的測定紫外分光光度法(試行)[1]。生態環境部要求從2019年1月1日起，要求環境實驗室均執行此標準。實驗室在采用新的標準時，應對新方法進行技術確認，合格后方可申請實驗室資質。因此需要開展技術確認試驗，對質量控制指標逐項分析，用以評判實驗室是否具備該實驗方法的技術條件和能力[2]。

　　1適用范圍

　　用于地下水、地表水及海水中的石油類測定。

　　2方法原理

　　水樣在酸性條件下(pH≤2)，加入正己烷萃取水中石油類，萃取相分別經過無水硫酸鈉脫水、硅酸鎂吸附除掉動植物油類等極性物質后，置于波長為225nm處測吸光度，石油類含量與吸光度的值符合朗伯-比爾定律[3]。

　　3實驗室試驗條件

　　開展此次試驗，儀器設備及試劑的使用情況分別見表1和表2。

　　4方法確認

　　4.1正己烷檢驗

　　在225nm波長處，以水為參比，使用2cm石英比色皿，吸光度為0.013Abs，轉換成透光度為97.05%，大于要求的透光率為90%的要求。如透光率不能滿足要求，需要進行脫芳處理。

　　4.2繪制標準曲線

　　取6個25ml的容量瓶，用移液管準確吸取0.00ml、0.25ml、0.50ml、1.00ml、2.00ml和4.00ml的石油類含量為100mg/L的標準使用液，放于6個容量瓶中，在用正己烷定容至刻度，混勻，配置成濃度分別為0.00mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、4.00mg/L、8.00mg/L和16.00mg/L，用于繪制標準曲線。把紫外分光光度計的波長設置成225nm，取一對2cm的石英比色皿，一只倒入正己烷作參比，另一只測定標準濃度的吸光度，建立以吸光度值為縱軸，以石油類濃度為橫軸的標準曲線[5]，標準曲線數值見表3。

　　4.3檢出限及測定下限試驗

　　本次方法驗證進行了7次空白試驗。用1000mL量筒量取實驗用水500ml代替樣品，加入鹽酸酸化至pH≤2后，將實驗用水全部移至自動萃取器中，取25.0mL正己烷洗滌量筒后，全部轉移至自動萃取器中，充分震蕩2分鐘。水液分層后，將下層水樣引入量筒中，測量并記錄體積。上層萃取液用裝有3g的無水硫酸鈉錐形瓶接住，密封瓶口，搖晃瓶子數次，觀察瓶內無水硫酸鈉有無結塊現象，如有，需要補充無水硫酸鈉至不結塊為止。然后向瓶內加入3g硅酸鎂，將其放于振蕩器以適當振幅振蕩20分鐘，靜置沉淀，用玻璃棉過濾，用2cm石英比色皿于225nm處進行吸光度測量。通過標準曲線計算樣品測試結果。空白計算數據見表4。由表4可知：本次試驗方法計算出的檢出限為0.0075mg/L、測定下限為0.0298mg/L，分別低于方法檢出限0.01mg/L和測定下限0.04mg/L的值，符合要求。

　　4.4準確度試驗

　　本次方法驗證實驗對國家海洋環境監測中心標準編號為BW025的質控樣品進行測量，測量結果如表5。由表5可看出：兩次測量結果為25.48mg/L和25.52mg/L，均在標準樣品濃度25.6±1.536mg/L的保證值范圍內，符合要求。

　　5實際樣品測試

　　5.1樣品來源

　　2019年3月5日，在大石堡平橋斷面用500mL棕色玻璃瓶進行采樣，并對采得的樣品加入鹽酸使其pH≤2，用于石油類的方法驗證的實際樣品測定。

　　5.2分析步驟

　　根據HJ970-2018標準的要求先將500mL實驗用水25.0mL正己烷萃取，進行空白試樣測定(采用空白7)。將采集的水樣全部轉移至自動萃取器中，取25.0mL正己烷洗滌量筒后，全部轉移至自動萃取器中，充分震蕩2分鐘。水液分層后，將下層水樣引入量筒中，測量并記錄體積。上層萃取液用裝有3g的無水硫酸鈉錐形瓶接住，密封瓶口，搖晃瓶子數次，觀察瓶內無水硫酸鈉有無結塊現象，如有，需要補充無水硫酸鈉至不結塊為止。然后向瓶內加入3g硅酸鎂，將其放于振蕩器以適當振幅振蕩20分鐘，靜置沉淀，用玻璃棉過濾，用2cm石英比色皿于225nm處進行吸光度測量。通過標準曲線計算樣品測試結果。

　　5.3測試結果

　　空白測定結果為0.01Lmg/L，大石堡平橋樣品測定結果為0.01Lmg/L，測試結果見表6。

　　6結論

　　標準曲線繪制的a=0.002，b=0.0471，r=0.9999，滿足此方法標準曲線要求;檢出限MDL=0.0075mg/L，滿足MDL≤0.01mg/L的要求;準確度測定的有證標準物質測得值在有證標準物質實際值的范圍內，相對誤差為0.16%-0.47%，符合要求;實際樣品測試的空白值為0.01Lmg/L，符合要求;所以本次驗證結果有效，技術確認試驗完畢，編寫并提交報告，由此判定實驗室具備使用該方法的技術能力和條件，報備發證單位申請資質擴項，并獲得該方法的批準。

　　參考文獻：

　　[1]生態環境部.HJ970-2018水質石油類的測定紫外分光光度法(試行)[S].北京：中國環境科學出版社，2019.

　　[2]四川省市場監督管理局.關于簡化辦理HJ673-2018、HJ970-2018標準擴項流程公告[Z].成都，2019-01-08.

　　[3]梁敏聰.紫外分光光度法測定地表水中石油類的不確定度分析[J].廣東化工，2019(08)：176-178.

　　[4]蔣少杰，金珊，施昕瀾，等.自動攪拌萃取-紫外分光光度法測定常州市城市飲用水水源地石油類[J].環境監控與預警，2020(02)：36-40.

　　[5]徐珍琪，張明，單丹萍，等.紫外分光光度法測定地表水中石油類方法適用性檢驗研究[J].環境科學與管理，2019(08)：96-99.

　　《紫外分光光度法測定水中石油類分析方法的技術確認試驗》來源：《科技創新與應用》，作者：龔任華