[摘要] 目的 分析石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定化妝品乳液中鉻含量的測(cè)量結(jié)果的不確定度，找出主要的影響因素。 方法 通過建立數(shù)學(xué)模型，對(duì)各個(gè)不確定度分量進(jìn)行評(píng)估，得到合成不確定度和擴(kuò)展不確定度。 結(jié)果 化妝品乳液中鉻含量的測(cè)量結(jié)果為ω=(0.673±0.087) mg/kg(k=2，置信水平為95%)。 結(jié)論 影響測(cè)量結(jié)果不確定度的因素主要是樣品的稱重、消化和定容過程;標(biāo)準(zhǔn)溶液的純度和稀釋過程;原子吸收標(biāo)準(zhǔn)方法;結(jié)果的重復(fù)測(cè)定。

　　[關(guān)鍵詞] 護(hù)理核心期刊發(fā)表,石墨爐原子吸收光譜法,化妝品,鉻,不確定度

　　化妝品是指以涂抹、噴灑或其他類似的方法，施于人體表面任何部位(皮膚、指甲、口唇、口腔黏膜等)，以達(dá)到清潔、消除不良?xì)馕丁⒆o(hù)膚、美容和修飾目的的日用化學(xué)工業(yè)產(chǎn)品。我國(guó)化妝品衛(wèi)生規(guī)范對(duì)于化妝品的要求是在正常以及合理的、可預(yù)見的使用條件下，化妝品不得對(duì)人體健康產(chǎn)生危害[1]。按照我國(guó)《化妝品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB7916)[2]的有關(guān)規(guī)定，化妝品中不能含有鉻、釹等禁用物質(zhì)，但在化妝品生產(chǎn)過程中，所用的原料可能含有微量的鉻，鉻為皮膚變態(tài)反應(yīng)原，可引起過敏性皮炎或濕疹，病程長(zhǎng)，久而不愈。我國(guó)現(xiàn)有的化妝品檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)中并沒有關(guān)于化妝品中鉻含量的檢測(cè)方法，本文在查閱各種資料[3-12]的基礎(chǔ)上建立了石墨爐原子吸收分光光度法測(cè)定化妝品乳液中鉻含量的檢測(cè)方法，并對(duì)該檢測(cè)方法測(cè)量結(jié)果的不確定度進(jìn)行了評(píng)定。

　　1 檢測(cè)設(shè)備與方法

　　1.1 儀器與試藥

　　1.1.1 儀器

　　GR202電子天平，HumanPower I超純水儀，CEM mars微波消解儀，島津AA-7000原子吸收分光光度計(jì)。

　　1.1.2 試藥

　　硝酸：BAKER ANALYZED′?�A.C.S Reagent 9761-80，鉻單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液(來源：國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心，GSB04-1723-2004，12514-2，濃度：1000 μg/ml)。

　　1.2 實(shí)驗(yàn)條件與方法

　　1.2.1 實(shí)驗(yàn)條件

　　儀器波長(zhǎng)357.9 nm，狹縫0.7 nm，燈電流6 mA，氘燈校背景，干燥溫度120℃，灰化溫度800℃，原子化溫度2300℃。

　　1.2.2 檢測(cè)方法

　　依據(jù)《IFCC-PT-001化妝品乳液中鉻的測(cè)定作業(yè)指導(dǎo)書》《中國(guó)藥典2010年版二部》檢測(cè)。稱取試樣0.4796 g(精確至0.001 g)，經(jīng)微波消解處理，趕酸后用2%硝酸溶液轉(zhuǎn)入100 ml量瓶中，并稀釋至刻度，搖勻，即得。同法同時(shí)做空白試驗(yàn)。

　　2 數(shù)學(xué)模型

　　樣品經(jīng)消化處理后，導(dǎo)入用石墨爐原子光譜法進(jìn)行檢測(cè)，在一定濃度范圍內(nèi)，其吸光度與鉻含量成正比，與鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液吸光度比較定量。測(cè)量不確定度數(shù)據(jù)模型為：

　　3 不確定度的來源分析

　　石墨爐原子吸收法測(cè)定化妝品乳液中鉻含量的測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)不確定度的來源主要有：樣品的稱重、消化和定容過程;標(biāo)準(zhǔn)溶液的純度和稀釋過程;原子吸收標(biāo)準(zhǔn)方法;結(jié)果的重復(fù)測(cè)定。

　　4 不確定度分量的評(píng)定

　　4.1 樣品制備過程引入的不確定度

　　4.1.1 取樣(樣品的均勻性)

　　所用樣品為中國(guó)食品藥品檢定研究院提供，可認(rèn)為樣品是均勻的，代表性充分，由此所致的不確定度可忽略不計(jì)。

　　4.1.2 稱量過程

　　根據(jù)檢定證書可知所用天平的靈敏度為0.001 g，最大允許誤差為±0.5 e(e=1 mg)，即±0.0005 g。最大允差包括了天平校準(zhǔn)、稱量變動(dòng)性引起的最大允許誤差(若天平顯示的數(shù)值不是自動(dòng)顯示而是人員讀數(shù)所得，則最大允差還包括人員讀數(shù)引起的最大誤差)，按均勻分布，則

　　4.1.3 消化回收率

　　由于樣品消化不完全或消化過程中導(dǎo)致鉻的損失或污染及消化液轉(zhuǎn)移過程的損失等，將使化妝品乳液中鉻質(zhì)量分?jǐn)?shù)不能100%進(jìn)入到測(cè)定液中，從資料中得知，本法鉻的消化回收率為90%～110%，樣品回收率的不確定度按JJF1059.1-2012《測(cè)量確定不確定度評(píng)定與表示》[13]計(jì)算：

　　4.1.4 定容體積的影響

　　4.1.4.1 JJG196-2006《常用玻璃量器》[14]規(guī)定，20℃時(shí)100 ml A級(jí)容量瓶的容量允差為±0.10 ml(包括體積校準(zhǔn)、重復(fù)性、人員讀數(shù)三個(gè)方面)，取矩形分布，則由此帶來的不確定度分量：

　　4.2 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不確定度

　　4.2.1 標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的不確定度

　　鉻單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液為國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心提供，質(zhì)量濃度為1000 μg/ml，其證書上給出的相對(duì)擴(kuò)展不確定度為0.7%，k=2，則鉻單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度為

　　4.2.2 稀釋過程引入的不確定度

　　稀釋過程：精密量取鉻單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液1 ml置100 ml容量瓶中，加2%硝酸溶液至刻度，搖勻，精密量取1 ml，置100 ml容量瓶中，加2%硝酸溶液至刻度，搖勻，制成0.1 μg/ml的鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液，則稀釋因子f=f100

　　4.2.2.1 可調(diào)移液器引入的不確定度 來源主要有：體積校準(zhǔn);充滿液體至刻度的變動(dòng)性(重復(fù)性);可調(diào)移液器和溶液的環(huán)境溫度與校正溫度不同引起的不確定度;人員讀數(shù)。

　　4.2.2.2 容量允差 根據(jù)JJG646-90《定量、可調(diào)移液器試行檢定規(guī)程》[15]規(guī)定1 ml可調(diào)移液器吸取1 ml時(shí)容量允差為±1.5%，容量允差包括體積校準(zhǔn);充滿液體至刻度的變動(dòng)性(重復(fù)性);人員讀數(shù)，取矩形分布： 　　4.2.2.3 溫度帶來的不確定度 溫度引入的不確定度為±3℃，體積膨脹系數(shù)為2.1×10-4(1/℃)，按95%的置信概率(k=1.96)轉(zhuǎn)換為其相對(duì)不確定度為：

　　移液器帶來的合成不確定度

　　4.2.2.4 容量瓶體積帶來的不確定度 JJG196-2006《常用玻璃量器》規(guī)定，20℃時(shí)100 ml容量瓶(A級(jí))的容量允許差為±0.10 ml，取矩形分布，則容量瓶體積帶來的標(biāo)準(zhǔn)不確定度

　　4.3 最小二乘法擬合標(biāo)準(zhǔn)曲線標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn)生的不確定度

　　直線擬合為最常用、最簡(jiǎn)單的一種，它給出兩個(gè)變量x、y間的線性關(guān)系。通過測(cè)量出一組數(shù)據(jù)(xi，yi)(i=1，2，… n)，得到的一條直線y=mx+b，所有這些點(diǎn)(xi，yi)與這條直線垂直距離之差的平方和最小，這就是所謂的最小二乘法。

　　4.3.1 擬合過程

　　采用6個(gè)濃度水平的鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液，用石墨爐原子吸收分光光度法分別測(cè)定2次，得到相應(yīng)的吸光度值y，用最小二乘法進(jìn)行擬合，得到直線方程和相關(guān)系數(shù)見表1。

　　直線方程：y=a+bC

　　式中a為直線截距;b為直線斜率，也稱回歸系數(shù)。

　　本例對(duì)樣品測(cè)定液進(jìn)行6次測(cè)量，有直線方程求得平均質(zhì)量濃度：C=3.2098 ng/ml

　　4.3.2 由標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合帶來的標(biāo)準(zhǔn)不確定度

　　4.4 結(jié)果的重復(fù)性帶來的不確定度(表2)

　　5 合成相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度

　　8 討論

　　為避免玻璃容器的干擾，實(shí)驗(yàn)所用的容器和器皿均應(yīng)采用聚丙烯塑料材料制成，并且在用前均需經(jīng)20%硝酸浸泡24 h后，用超純水洗滌干凈后再用。實(shí)驗(yàn)所用水均為臨用現(xiàn)制的超純水，所用硝酸銀采用優(yōu)級(jí)純以上，不同廠家和批號(hào)的硝酸空白本底差異較大，應(yīng)在使用前進(jìn)行預(yù)實(shí)驗(yàn)。為避免所用試劑、實(shí)驗(yàn)操作以及儀器的干擾，建議每次實(shí)驗(yàn)時(shí)同時(shí)伴隨回收率實(shí)驗(yàn)，以控制隨機(jī)誤差，確保實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確可靠。

　　[參考文獻(xiàn)]

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