摘要：空白試驗(yàn)是實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制一個(gè)十分重要的環(huán)節(jié)，其準(zhǔn)確性，對提高檢測結(jié)果的準(zhǔn)確度是至關(guān)重要的。本文討論了空白試驗(yàn)對幾個(gè)常用化驗(yàn)中數(shù)據(jù)準(zhǔn)確度的影響。
　　關(guān)鍵詞：空白試驗(yàn)；準(zhǔn)確度
　　1前言
　　環(huán)境監(jiān)測工作的最終結(jié)果是數(shù)據(jù)，監(jiān)測數(shù)據(jù)的質(zhì)量是環(huán)境監(jiān)測的生命線。因此，實(shí)驗(yàn)測定值的準(zhǔn)確度尤為重要，而實(shí)驗(yàn)過程中的空白試驗(yàn)，則是提高數(shù)據(jù)準(zhǔn)確度的重要環(huán)節(jié)。
　　2水樣氨氮測定空白值偏高問題的討論
　　在我工作之初，在做氨氮實(shí)驗(yàn)的時(shí)候，往往存在空白值偏高的問題。后來經(jīng)過仔細(xì)思考及查閱了大量資料后得知，實(shí)驗(yàn)過程中的納氏試劑和酒石酸鉀鈉對空白值的高低影響很大。
　　2．1試劑的配制
　　納氏試劑分別用方法1和方法2(方法1用氯化汞配制；方法2用碘化汞配制)進(jìn)行配制。分別用方法1和方法2配制的納氏試劑進(jìn)行空白試驗(yàn)，結(jié)果見表1
　　酒石酸鉀鈉溶液分別用方法1和方法2（方法1加熱煮沸，方法2加少量氫氧化鈉溶液煮沸蒸發(fā)至溶液剩一半，冷卻后用水稀釋至原體積）進(jìn)行配制。
　　將用不同批次的酒石酸鉀鈉試劑配制的溶液按不同的方法處理，并用方法1配制的納氏試劑進(jìn)行空白試驗(yàn)，結(jié)果見表2。
　　表l：不同方法配制納氏試的空白試驗(yàn)值
　　試驗(yàn)序號(hào) 吸光度
　　 方法1 方法2
　　1 0.024 0.057
　　2 0.021 0.049
　　3 0.028 0.067
　　4 0.025 0.060
　　5 0.027 0.056
　　
　　表2：不同酒石酸鉀鈉的空白試驗(yàn)值
　　試驗(yàn)序號(hào) 吸光度
　　 方法1 方法2
　　1 0.185 0.026
　　2 0.179 0.030
　　3 0.206 0.025
　　4 0.196 0.031
　　5 0.198 0.028
　　2.3結(jié)果討論
　　由表1可知，方法2的空白試驗(yàn)值要比方法l高一倍。雖然方法1配制較麻煩，但最好用此法配制。
　　酒石酸鉀鈉對空白試驗(yàn)值的影響納氏試劑比色法中，酒石酸鉀鈉作為掩蔽劑。市售酒石酸鉀鈉雖標(biāo)明為分析純，有時(shí)氨鹽含量也較高。由表2可知，僅加熱煮沸不能完全除去氨。此時(shí)采用加少量氫氧化鈉溶液煮沸蒸發(fā)至溶液剩一半，冷卻后用水稀釋至原體積，即可獲滿意結(jié)果。
　　3重鉻酸鉀法測定水中COD空白值的討論
　　化學(xué)需氧量是一個(gè)很重要的常規(guī)監(jiān)測項(xiàng)目。所謂COD是指水體中易被強(qiáng)氧化劑重鉻酸鉀氧化的還原性物質(zhì)所消耗的重鉻酸鉀的量，結(jié)果折算成氧的量，是表征水體中還原性物質(zhì)的綜合性指標(biāo)。空白試驗(yàn)值測定的準(zhǔn)確與否決定了COD的監(jiān)測質(zhì)量。因此，很有必要對影響測定COD空白試驗(yàn)值的因素進(jìn)行探討與分析。
　　3.1實(shí)驗(yàn)步驟
　　全程序空白試驗(yàn)是以實(shí)驗(yàn)用水代替水樣，其它所加試劑和操作步驟均與國家環(huán)保局《水和廢水監(jiān)測分析方法》相同。
　　3.2不同水質(zhì)的空白試驗(yàn)
　　在空白試驗(yàn)中，空白滴定值是隨硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度而變化的，當(dāng)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為0．1000mol／l時(shí)，空白滴定值應(yīng)為硫酸亞鐵銨標(biāo)定值。而實(shí)際分析中，由于實(shí)驗(yàn)用水等因素的影響，往往使空白滴定值達(dá)不到理論值的要求，因而產(chǎn)生空白試驗(yàn)值。將空白滴定數(shù)和與之對應(yīng)的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度值相乘，所得結(jié)果即為空白實(shí)驗(yàn)值。
　　對不同的實(shí)驗(yàn)用水進(jìn)行空白試驗(yàn)，根據(jù)標(biāo)定時(shí)硫酸亞鐵銨溶液的消耗量和回流后的滴定體積，計(jì)算不同水質(zhì)的COD空白值，結(jié)果見表3
　　表3不同水質(zhì)的COD空白值
　　水質(zhì) COD空白值
　　高錳酸鉀重蒸餾水 9．16
　　重蒸餾水 9．25
　　蒸餾水 10．2
　　去離子水 13．1
　　3.3結(jié)果討論
　　由表3的試驗(yàn)結(jié)果可知，高錳酸鉀重蒸餾水的COD空白值最小，水質(zhì)最好，重蒸餾水(0～3d)次之，與前者水質(zhì)相當(dāng)，去離子水的COD空白值最大。由于去離子水中常含有微量樹脂浸出物及不被交換的有機(jī)物，故不適宜作為分析COD的實(shí)驗(yàn)用水。
　　4影響空白試驗(yàn)值的因素
　　影響空白試驗(yàn)值的因素很多。空白試驗(yàn)值的大小與分析方法、及各種試驗(yàn)條件等有密切的關(guān)系。包括與空白試驗(yàn)用水、化學(xué)試劑純度、玻璃量器及容器的潔凈度，分析儀器的性能、精度和使用情況以及實(shí)驗(yàn)室內(nèi)環(huán)境污染狀況、分析人員的水平和經(jīng)驗(yàn)等情況密切相關(guān)。現(xiàn)討論影響空白試驗(yàn)值的幾個(gè)主要因素：
　　4．1空白試驗(yàn)用水
　　試驗(yàn)用水是用于配制或稀釋試劑、最后淋洗器皿、空白試驗(yàn)等的試驗(yàn)使用水。如何降低空白值，對試驗(yàn)用水有嚴(yán)格的要求：水中待測物質(zhì)的濃度應(yīng)遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于所用分析方法的檢測下限，否則將使空白試驗(yàn)值和標(biāo)準(zhǔn)偏差增大。因而影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度。因此我們很重視純水的質(zhì)量，所測項(xiàng)目都是使用二次去離子水或去離子水進(jìn)行蒸餾后使用。試驗(yàn)用水在使用前都進(jìn)行檢驗(yàn)，不合格一律不使用。
　　4．2試劑的純度
　　試劑的純度是影響空白值的重要因素之一，使用前必須進(jìn)行檢查，不合格試劑不能用。所用試劑的純度對空白試驗(yàn)值影響的大小，是隨著該試劑的純度大小和用量的多少而變化。對固定用量的試劑，其影響常常是一個(gè)定值。為了減少試劑純度對測定結(jié)果的影響，在環(huán)境分析中我們盡量選用優(yōu)級(jí)純或分析純試劑，并在色階和樣品中加入試劑的量盡量保持相對一致。
　　5結(jié)論
　　空白實(shí)驗(yàn)的準(zhǔn)確性，對于提高測定結(jié)果的準(zhǔn)確度是致關(guān)重要的。空白試驗(yàn)是實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制的重要環(huán)節(jié)。在做全程序空白實(shí)驗(yàn)的過程中，每一細(xì)微的環(huán)節(jié)對于樣品測定值的準(zhǔn)確度都會(huì)產(chǎn)生較為明顯的影響。因此，認(rèn)真細(xì)致地做好全程序空白試驗(yàn)，是保障樣品測定值準(zhǔn)確性的關(guān)鍵。
　　
　　參考文獻(xiàn)
　　1國家環(huán)保局《水和廢水監(jiān)測分析方法》編委會(huì)編《水和廢水監(jiān)測分析方法》第三版．北京．中國環(huán)境科學(xué)出版社．1989。
　　2《水和廢水籃測分析方法指南》編委會(huì)．水和廢水監(jiān)測分析方法指南(上冊)[M]．北京：中國環(huán)境科學(xué)出版社，1989．140。
　　3中國環(huán)境監(jiān)測站，《環(huán)境水質(zhì)監(jiān)測質(zhì)量保證手冊》編寫組，北京，化學(xué)工業(yè)出版社，1984