摘要：在水質總氮測定實驗中經常出現測量值偏大的異常現象，由于總氮樣品具有不確定性，因此本文將從總氮的空白實驗入手，通過分析總氮空白實驗的影響因素來得知總氮測定過程中的影響因素，并進行全面的論述分析，可以給我們的實驗操作帶來指導作用。
　　關鍵詞：空白；實驗；消解
　　1前言
　　目前，在水質監測中總氮的分析法遵循GB11894-89中的堿性過硫酸鉀消解紫外分光廣度法。在分析方法中是以樣品的測試值減去空白值來計算樣品的濃度，因此空白值的準確度，對保證樣品分析的準確度起著重要作用。而在實驗中經常出現空白值偏髙的現象，這樣就增大了系統誤差。
　　由于空白實驗值受到多種因素的影響，本文將從試劑的影響、空白用水的影響以及器皿影響等因素進行全面的論述分析。得出影響空白的一些因素，提出改進措施。
　　
　　2實驗原理及步驟
　　2.1實驗原理
　　在GB11894-89中測定水中總氮的主要原理是在120度-124度的堿性條件下，利用過硫酸鉀在高溫下產生的氧將水中的氨氮、亞硝酸鹽氮及大部分有機氮化合物氧化成硝酸鹽。然后用紫外分光光度法在波長220納米和275納米處，分別測出A220和A275，計算校正吸光度：A=A220-A275。
　　按A的值計算總氮的含量，其中總氮的檢出限為0.050mg/1。
　　2.2實驗儀器與試劑
　　紫外分光光度計，10mm石英比色管，壓力蒸汽消毒器，25ml具塞比色管，無氨水，堿性過硫酸鉀，1+9鹽酸，硝酸鉀標準儲備液。
　　2.3空白實驗步驟
　　空白實驗基本步驟如下：用無刻度吸管吸取10ml樣品置于比色管中；加5ml堿性過硫酸鉀，塞緊瓶塞用紗布包好防止彈出；將比色管置于壓力蒸汽消毒器中，在120℃—124℃下消解30分鐘；冷卻后取出比色管,加入1+9鹽酸1ml，并用無氨水稀釋至25ml刻度線；分別在波長為220nm和275nm處測定吸光度，并計算A值。
　　
　　3空白影響因素的分析
　　3.1試劑的影響
　　試劑在水質檢測分析中的地位極其重要。從取樣到樣品處理、測定都離不開試劑。如果在實驗中用的試劑的質量和純度達不到實驗分析的要求，將會對實驗的結果有很大的影響。在總氮空白實驗中，一般情況下鹽酸不會給實驗中帶入氮元素，所以本文將主要從堿性過硫酸鉀試劑和實驗用水本身入手進行分析。
　　
　　3.1.1酸鉀試劑對空白實驗的影響
　　筆者在實驗中發現，堿性過硫酸鉀試劑的質量的好壞直接影響著實驗結果。含氣化合物高且質量差的堿性過硫酸鉀試劑不僅會引起空白值較大（吸光度>1，甚至可能導致無法比色。因此，必須選用符合國家標準的分析純試劑，必要時還要進行試劑提純，主要是去除溶液內的氨氮類物質。通過實驗比較選擇符合要求的廠家的過硫酸鉀試劑。其次，堿性過硫酸鉀試劑的儲存時間也會影響空白值。因為堿性過硫酸鉀試劑中含有大量的氫氧化鈉容易吸收空氣中的二氧化碳和過硫酸鉀的相對不穩定性，以及外界環境（光、熱、含氮元素氣體等）會污染試劑，這樣就影響了實驗結果。
　　用化學純和分析純度的過硫酸鉀進行試驗，每組分別測定6個空白樣。
　　
　　通過表1中的數字比較可見，過硫酸鉀試劑的好壞直接影響總氮測定結果的好壞。
　　
　　3.1.2實驗用水對空白值的影響
　　實驗用水的純度對空白值的影響較大。國家標準規定在總氮測定的全過程中要使用無氨水，其制備方法可采用酸化蒸餾。因為一般水體中含有一定量的硝酸鹽和亞硝酸鹽，所以一定要選用蒸餾水或去離子水作為實驗用水。無論是選用無氨水還是去離子水或蒸餾水，都是為了控制水體中硝酸鹽和亞硝酸鹽的含量。
　　用純凈水和蒸餾水作為空白進行試驗，每組分別測定6個空白值來進行比較。
　　
　　
　　從表2中可見，選用蒸餾水作為實驗用水，所得的空白值要遠小于選用普通純凈水的值。所以在總氮測定的實驗中一定要選擇符合要求的實驗用水，否則會嚴重影響測定結果。
　　
　　3.2器皿的影響
　　首先，實驗分析所用的器皿，應具有滿足實驗分析所需的特殊性能。其次，再使用中產生的沾污影響也應給與足夠的重視。尤其是比色管的潔凈程度對實驗結果有相當大的影響。因為洗涂劑中含有大量的氮元素，所以不可以用來清洗比色管，一般情況下用10%稀鹽酸來浸泡清洗。另外，吸光度測量時英石比色皿的差異都有可能使總氮空白測定偏高，所以，一定要保證英石比色皿透光面的干凈，無斑點。
　　取未用10%鹽酸浸泡過的比色管進行試驗,用蒸餾水作為實驗用水取同批次的6個比色管進行試驗。
　　
　　通過比較表3的數值可以看出，比色管的潔凈程度對總氮的測定值有著相當大的影響。
　　
　　3.3消解過程 
　　首先，在消解過程中,若壓力蒸汽消毒器壓力不足,會造成過硫酸鉀分解不完全,從而導致空白吸光度偏髙。其次，壓力蒸汽消毒器的溫度必須嚴格控制在120℃—124℃之間,低于120℃氧化不完全，水樣吸光值偏低,髙于124℃過硫酸鉀分解速度加快,水樣吸光值偏高。最后,消解時間控制的標準是使堿性過硫酸鉀完全分解，標準方法規定的消解時間為0.5h、由于溫度很難恒定保持一個值，通過平時的實驗比較建議用40min比較合適。
　　3.4環境的影晌
　　環境對樣品的污染，主要是由空氣中的污染氣體和沉降粒子而引起的。據報道，普通實驗室中每立方米空氣中含有數百微克的微粒。這些微粒中含有多種化學元素，可引起多種痕量化學元素的污染。在總氮的空白測定中，凡是能帶入氮的水和試劑都不能再實驗使用,不能與用氨水、硝酸以及其它氨鹽之類試劑的分析項目安排在一個實驗室內，因為它們容易揮發進入空氣，可能重新溶解在試驗中，使測定結果偏高。
　　
　　4結論和建議
　　通過實驗可見，影響總氮空白值的主要因素有：試劑純度的影響、實驗用水潔凈度的影響、器皿被污染程度的影響以及環境因素和人為操作等。
　　首先在總氮測定過程中，總氮空白值作為一個要被所有樣品扣除的基準值，總氮空白值的準確和大小直接影響著總氮測定結果的準確度、精密度和方法的檢測下限值。其次，總氮測定的空白樣品可以看作為總氮含量無限接近0的一個樣品，所以影響總氮空白樣品測定的因素同樣是總氮測定過程中的影響因素。想要得到準確可靠的分析數據，有如下措施：
　　(1)―定要保證實驗用水和堿性過硫酸鉀試劑的純度,而且還需注意防塵措施和存放時間，最好現配現用。
　　(2）對所有需用的玻璃器皿和其他用具都應該根據所測項目及要求的準確度而選用適宜的洗滌方法，在使用前最好可以用稀鹽酸浸泡以達到洗凈儀器的目的。洗干凈后用純水淋洗三次，然后妥善保管以防新的污染。
　　(3)在實驗過程中，要時刻注意個人操作，應嚴格規范操作，尤其是要注意消解的時間和壓力等。
　　(4)要保持實驗室內環境的潔凈，對實驗用水、比色管、試劑等要做好防塵措施。